奧利弗·奎恩（斯蒂芬·阿梅爾飾）在第五季中面臨雙重挑戰(zhàn)：作為新任星城市長需履行政治職責(zé)，同時(shí)承受著綠箭團(tuán)隊(duì)解散后的心理創(chuàng)傷。在托拜厄斯·丘奇（查德·科爾曼飾）等新興犯罪勢(shì)力與星形飛鏢殺手的威脅下，他不得不重新思考保護(hù)城市的策略。費(fèi)莉希蒂·斯莫克（艾米莉·貝特·理查茲飾）作為技術(shù)顧問回歸，協(xié)助其招募具備特殊技能的新成員——包括擅長近身格斗的神秘女戰(zhàn)士（凱西·羅絲飾）與掌握野獸之力的年輕人（科爾頓·海恩斯飾）。這支臨時(shí)組建的團(tuán)隊(duì)在應(yīng)對(duì)第八兄弟會(huì)滲透性攻擊時(shí)遭遇重重考驗(yàn)，既要破解化學(xué)武器陰謀與城市基礎(chǔ)設(shè)施破壞計(jì)劃，又要在公眾監(jiān)督下維持秘密身份平衡。隨著政府監(jiān)管壓力的加劇與反派制造的社會(huì)分裂危機(jī)，奧利弗必須重新定義"綠箭俠"的使命意義，在政治妥協(xié)與暴力手段間尋找生存之道。