惡魔高校D×D HERO圍繞兵藤一誠(chéng)與莉雅絲·吉蒙利的羈絆展開(kāi)。朱乃、小貓和愛(ài)莎對(duì)一誠(chéng)表現(xiàn)出強(qiáng)烈親近意愿，引發(fā)莉雅絲強(qiáng)烈的競(jìng)爭(zhēng)意識(shí)。在超自然研究部成員積極備戰(zhàn)與巴力家的排名游戲期間，眾人前往京都展開(kāi)修學(xué)旅行。剛抵達(dá)目的地，一行人便卷入禍之團(tuán)與當(dāng)?shù)匮謩?shì)力的沖突，京都作為多神話(huà)體系交匯之地成為多方爭(zhēng)奪焦點(diǎn)。面對(duì)墮天使與禍之團(tuán)的陰謀，一誠(chéng)為守護(hù)莉雅絲珍視之地而尋求突破現(xiàn)有惡魔力量體系的可能性。同期，瓦利·路西法率領(lǐng)的白龍皇勢(shì)力與雷娜蕾等墮天使的存在使局勢(shì)更加復(fù)雜，排名游戲的籌備工作與京都危機(jī)形成雙重壓力。一誠(chéng)在同伴支持下持續(xù)開(kāi)發(fā)惡魔棋子的特殊進(jìn)化形態(tài)，這種力量突破常規(guī)體系的成長(zhǎng)性成為扭轉(zhuǎn)戰(zhàn)局的關(guān)鍵要素。